5.3 氧气的吸附及其影响
氧在光催化过程中的吸附(脱附)以及进一步的反应也是研究的一个重要方面。作为反应物之一,氧的存在可能会影响卤代烃气相光催化降解反应速率和转化率、反应产物和中间体的分布甚至反应机理。一般认为,表面吸附的氧能有效的捕集导带电子,从而抑制电子和空穴的重组,提高反应的量子效率。
Beck等[20]利用AES和TPD研究了O2在金红石型TiO2表面的吸附,发现O2在164K、416K和445K三处各有一个脱附峰,同位素标记实验则发现在500K可检测到7%的晶格氧。而对O2在锐钛型TiO2表面的吸附研究只观察到180K的吸附峰。
Pichat[21]等通过测量催化剂的光电导(σ)来研究半导体表面载流子与吸附物种的相互作用。在氧气分压较低时,σ与氧气分压的-1次方成正比,意味着O2-的形成;当氧气分压较高时,σ与氧气分压的-0.5次方成正比,则表明O-或O2-的形成。
Anpo等[19]的研究表明催化剂表面氧的吸附可明显增强能带弯曲,很好的抑制电子和空穴的重组。Gerischer和Heller[22]认为在半导体的PCO过程中,电子向氧的转移可能是速率控制步骤。
5.4 温度和光强等因素的影响
和其他光化学反应一样,光催化反应对温度的变化并不敏感,因为象吸附、脱附这样对温度依赖性强的步骤并不是速率控制步骤。大多数气相光催化反应都是在常温下进行。Anderson等[9]研究了TCE在TiO2表面的降解,发现随着温度的变化(23-62°C),反应速率基本保持不变。
至于光强对反应速率的影响,一般认为光强较低时反应速率与光强的平方根成正比,光强较高时反应速率与光强成正比[10]。
6 结论及展望
研究表明,半导体气相光催化反应是一种理想的污染治理技术,在环境监测和污染防治领域有着越来越广阔的应用前景。
尚须解决的问题有:a、建立一个统一的标准以便于进行比较和评价(如催化剂反应活性的评价和反应机理的研究);b、反应机理的进一步探讨;c、反应动力学的研究,尤其是水蒸气和氧气的吸附、对反应的影响以及作用机理;d、拓宽催化剂的光响应范围,使反应能在更温和的条件下进行(如在日光照射下进行反应);e、反应器的改进和反应条件的优化,做到节能降耗,并便于放大和在实际中的应用。
7 参考文献
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[7] 张彭义,余刚,蒋展鹏.半导体光催化剂及其改性技术进展.环境科学进展,1997,5(3):1-10
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[9] Anderson M A,Nishida S Y and Cervera-March S. Photodegradation of TCE in the Gas Phase Using TiO
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